多环芳烃PAH是具有前景的有机光电材料。有鉴于此，波恩大学Jan-Michael Mewes、法兰克福大学Matthias Wagner等报道通过氟芳基硼烷与1,2-(Me3SiS)2C6H4/1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene之间的芳基亲核取代，合成三种含有并七苯（heptacene）结构的B, S掺杂PAH，产率72-92%。合成的三种化合物在7, 16位点都含有三配位B原子，B原子通过Mes（2,4,6-三甲苯基）保护。
本文要点
（1）
PAH 1/2分子分别在5,18/5,9,14,18位点含有两个/四个S原子，PAH 3分子是2号分子在6,8,15,17原子位点修饰四个F原子。作为对比分子考察，制备了4号分子，其中具有弯曲的萘[2,3-c]五苯结构。
（2）
分子结构中通过同时存在接受电子能力的B原子与给电子能力的S原子，导致其具有氧化还原双亲性质，通过ESR谱表征1和2的自由基阳离子物种[1·]+、[2·]+，发现存在多个低能量的电荷转移态，其中一些能量态在激发态势能面上呈现相互竞争的关系（特别是S-to-B、Mes-to-B）。与态和振子强度的计算结果一致，竞争性的能量态导致荧光量子效率分布在2-27 %。
（3）
当向1加入Ag+，其光电性质发生显著改变：在CH2Cl2溶剂中，颜色由黄色变为红色，荧光能带从606 nm转移到545 nm，荧光效率从12 %提高至43 %。通过滴定实验发现体系中生成加合物[Agn1m]n+。
计算结果显示，生成含有Ag2S4的二聚体，其中含有线性S-Ag-S结构和Ag-Ag相互作用。[Ag212]2+的计算光电性质与实验观测结果一致。
参考文献
Tao Jin, Lukas Kunze, Stefanie Breimaier, Michael Bolte, Hans-Wolfram Lerner, Frieder Jäkle, Rainer F. Winter, Markus Braun, Jan-Michael Mewes*, and Matthias Wagner*, Exploring Structure–Property Relations of B, S-Doped Polycyclic Aromatic Hydrocarbons through the Trinity of Synthesis, Spectroscopy, and Theory, J. Am. Chem. Soc. 2022
DOI: 10.1021/jacs.2c04516
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c04516