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Pt QDs修饰Ni3N-MoN,优化N2H4脱氢动力学来促进海水电解产氢

发布时间:2024-05-15 分享至:

电化学海水分解具有生产高纯度氢气(H2)和高成本效益的特性被认为是***可靠的制氢方法。然而,在海水中Cl氧化电位仅比H2O高0.48 V,在工业级电流密度下可能会发生氯析出反应(ClER),这导致ClO的形成,造成电催化剂的不可逆腐蚀。

为了解决上述瓶颈,用热力学上更有利的小分子氧化反应代替OER是可行的。肼(N2H4)被列为2A类致癌物,工业N2H4废水的浓度通常在5-10%之间,对环境和人类健康构成重大风险。电催化N2H4氧化反应(HzOR)是一种很有前途的处理含N2H4废水的技术,并且将HER与HzOR耦合不仅能够降低反应体系的能量输入,而且为可持续的海水制氢提供了显著的成本效益。

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基于此,大连理工大学杨明辉台州学院王家成香港理工大学朱叶等在钛箔上设计了Pt量子点(3.74 wt%)修饰的Ni3N-MoN纳米片(Pt QDs@Ni3N-MoN/Ti),并将其作为HER和HzOR的双功能电催化剂。

理论计算表明,H2O和N2H4分子在Pt位点具有强吸附,这有利于维持不间断的反应物供应;同时,Pt QDs@Ni3N-MoN/Ti费米能级向更高的能级移动,表明材料内部的电子浓度增加,从而增强了电导率。此外,在引入Pt量子点后,H2O在催化剂上的解离能垒仅为0.381 eV,HzOR速率决定步骤(RDS)的能垒也显著下降,改善了N2H4的脱氢热力学行为。

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以含有N2H4的海水为电解质,利用Pt QDs@Ni3N-MoN/Ti材料组装的阴离子交换膜水电解(AEMWE)装置仅需要1.12/1.41 V的外加电压就能达到1/2 A cm-2的电流密度,H2的法拉第效率接近100%;同时,该电解槽的能耗仅为2.68 kWh m−3 H2@1 A cm−2,与传统碱性水电解相比降低了47.1%。此外,Pt QDs@Ni3N-MoN/Ti可以在2 A cm-2的电流密度下稳定运行至少300小时,显示出优异的实际应用潜力。

综上,该项工作强调了低负载贵金属基量子点在调节金属氮化物(MN)动力学和热力学行为方面的潜力,并提供了一种有前景的、无氯析出的,以及节能的海水电解制氢模式。

Optimizing the dehydrogenation kinetics of metal nitrides for energy-efficient seawater hydrogen production at 2 A cm−2. Advanced Functional Materials, 2024. DOI: 10.1002/adfm.202403863