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金属-配体界面相互作用的影响

发布时间:2024-04-23 分享至:

双功能催化剂的设计和工程对电化学全水分解的发展至关重要。
有鉴于此,美国加州大学陈少伟教授和Yuan Ping等人,发现4-乙基苯基乙炔官能化的铱(Ir–C≡,直径为1.7±0.3 nm)纳米粒子在酸性和碱性介质中对析氢和析氧反应(HER和OER)均表现出显着增强的电催化活性,与封端有巯基和腈衍生物的纳米颗粒相比。
本文要点
1)通过与乙炔衍生物Ir纳米粒子的表面功能化,在酸性和碱性介质中,所制备的Ir纳米粒子均可作为HER和OER的高性能电催化剂(其碱性HER和OER活性明显优于商用Pt/C和Ir/C)。
2)与巯基(Ir–S)和丁烯封端的相比,这归因于Ir-C≡金属-配体之间的共轭键相互作用的形成,从而降低了Ir纳米颗粒的电子密度以及与关键反应中间体的相互作用。
3)实际上,Ir–C≡纳米粒子既可以用作完全水分解的阳极催化剂,也可以用作阴极催化剂,在碱性和酸性介质中的E10分别仅为1.495 V和1.473V。这种性能明显优于商用Ir/C(1.548和1.561 V)。
总之,该工作突显了界面工程在高性能双功能电催化剂开发中的重要性。
参考文献:
Yi Peng et al. Organically Capped Iridium Nanoparticles as High-Performance Bifunctional Electrocatalysts for Full Water Splitting in Both Acidic and Alkaline Media: Impacts of Metal–Ligand Interfacial Interactions. ACS Catal., 2021.
DOI: 10.1021/acscatal.0c03747
https://doi.org/10.1021/acscatal.0c03747

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