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室温下利用吖啶光催化剂促进可见光光氧化还原催化二芳基醚的C-O键断裂

发布时间:2024-04-23 分享至:

木质素中C-O键的裂解可以为精细化学品提供可再生的芳基资源。然而,这些C-O键的高键能,特别是4-O-5型二芳基醚的C-O键(314 kJ/mol)使得裂解非常具有挑战性。
近日,西安交通大学李洋研究员报道了通过芳基羧酸的酸解反应和随后的一锅法水解,成功实现可见光光氧化还原催化的二芳基醚的C–O键裂解。同时用于酸解的芳基羧酸可以回收。
文章要点
1)酸解反应成功的关键是将以吖啶盐光催化剂为催化剂的可见光催化与以Cu(TMHD)2为催化剂的Lewis酸催化相结合。
2)机理研究表明,催化循环是通过生成的芳基羧基对二苯醚的富电子芳环进行罕见的选择性亲电攻击而发生。这种变换适用于克级反应和4-O-5木素键的模型。
Tan, FF., He, XY., Tian, WF. et al. Visible-light photoredox-catalyzed C–O bond cleavage of diaryl ethers by acridinium photocatalysts at room temperature. Nat Commun 11, 6126 (2020)
DOI:10.1038/s41467-020-19944-x
https://doi.org/10.1038/s41467-020-19944-x

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