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碘化物辅助NHC电催化

发布时间:2024-04-17 分享至:

VB1催化活化丙酮酸合成乙酰辅酶A(acetyl coenzyme A)的卡宾有机催化得到广泛关注和发展,因此成为一种多功能合成方法。目前,人们通过NHC有机催化方法成功的将(不饱和)醛的羰基碳, 以及α-, β-, γ-, δ-碳进行催化活化。
与化学氧化还原或者光化学氧化还原反应方法相比,NHC催化的电化学方法研究比较少见。有鉴于此,中山大学朱庭顺等报道碘促进电化学氧化还原NHC有机催化反应方法。
本文要点
(1)
这种电化学NHC有机催化反应方法学通过电化学单电子SET过程氧化Breslow中间体,因此实现多种多样的催化转换。作者通过自由基时钟实验、电化学循环伏安测试,说明该反应机理通过阳极自由基偶联反应方式进行。
(2)
在这项工作中,实现了NHC、碘离子、电催化配合的催化体系,避免使用NHC氧化催化所需的大量化学氧化剂,而且具有非常好的调控能力,能够分别活化不同碳原子(羰基碳, 以及α-, β-, γ-, δ-碳),合成能够进行大规模放大,反应机理研究很好的支持反应通过阳极氧化自由基偶联反应过程。
参考文献
Zhou, P., Li, W., Lan, J. et al. Electroredox carbene organocatalysis with iodide as promoter. Nat Commun 13, 3827 (2022)
DOI: 10.1038/s41467-022-31453-7
https://www.nature.com/articles/s41467-022-31453-7

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